请问pπ共轭与ππ共轭怎样影响化学性质?

这么说吧,大π键是共轭的一种特殊形式.

共轭有σ-π共轭,p-π共轭,σ-p共轭,π-π共轭等的多种形势.其中π-π共轭就是大π键.

所谓共轭,是说是一种电子云重叠的形式,我们传统意义上的化学键也是电子云的重叠构成的.我们常说的σ建,就是两个σ电子云重叠.

同理,σ电子云和π电子云重合就是σ-π共轭

大π键还不是简单的π-π重合,它是很多π电子的共同体,是一个“键”（时间长了,有点忘了,不知道能不能成为键,但是就是那个意思）.

例如苯,就是大π键的最典型例子,苯的结构中只有碳骨架的σ键,和两个大π键（正面一个,反面一个）,是说它不是,我们认为的 单-双-单 而是一个整体,每个π电子都可以在整个苯环上运动,而不是被束缚在某个原子上的.

我们必须要知道羧酸分子中羰基和羟基氧的p-π共轭和羧酸负离子中的有什么不同.这我们就必须从杂化方式考虑了

羧酸分子中,羧基碳原子以sp2杂化轨道,分别与烃基(或氢)和两个氧原子形成3个σ键,这3个σ键是在同一平面上.羧基碳原子上还有一个p轨道与氧原子的p轨道上的电子形成π键.羧基中羟基(-OH)氧原子上有一对未共用电子可与π键构成p-π共轭体系.在羧酸分子中,羟基的氧是sp3杂化,所以电子构型是四面体型的,因此此时氧的p电子云并非完全平行于C=O的π电子云,而是倾斜有一定角度的和羰基π电子云发生共轭,这样的结构意味着氧的p电子云要有一定的扭曲而偏离sp3杂化最稳定的四面体电子构型

而羧基负离子中,此时完全带有1个负电荷的氧采取的是sp2杂化,此时氧的p电子云和羰基π电子云完全平行,共同垂直于一个平面,所以此时的p-π共轭不需要能量要扭曲电子云,因此羧酸负离子的p-π共轭比羧酸的要稳定

我画了张图,你看一下吧

鹏仔微信 15129739599 鹏仔QQ344225443 鹏仔前端 pjxi.com 共享博客 sharedbk.com